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返回列表 瀏覽:83 日期:2020-04-18

[MnO][H+] 2+ 2[Mn] AgCl(s)+eAg(s)+Cl E(AgCl/Ag)=E砓(AgCl/Ag)+ 0.059Vlg1 1[Cl]  ?。ǎ常├脴?biāo)準(zhǔn)電極電位表和能斯特方程,可以氮吹儀價(jià)格方便而準(zhǔn)確地求得在任意指 定狀態(tài)下某電極的電位值。   例310 計(jì)算在298K時(shí),由鋅板浸入0.001mol·dm3硫酸鋅溶液中組成的Zn2+/Zn 電極的電極電位值。   解:電極反應(yīng)方程式為: ?。冢睿玻ǎ埃埃埃保恚铮臁ぃ洌恚常玻澹冢睿ǎ螅? 查表34得Zn2+/Zn電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位:?。懦Y(Zn2+/Zn)=0.76V 按電極反應(yīng)式,可寫(xiě)出該電極在298K時(shí)的能斯特方程: 2+ E(Zn2+/Zn)=E砓(Zn2+/Zn)+ 0.059Vlg [Zn] 21 根據(jù)題意可知,Zn2+離子的相對(duì)濃度為: [Z2+]=01mo·m3c砓01mo·m31mo·m3001 n.0 00ld/=.0 00ld/ld=.0 所以電極在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電極電位為: E(Zn2+/Zn)=E砓(Zn2+/Zn)+ 0.059Vlg[Zn2+] 2 0.059V =0.76V+ 2lg


(0.0 001) =0.85V   例311 將吸附O2(g)已達(dá)平衡的氧氣電極(O2的分壓為100kPa)插入OH離子濃 度為0.10mol·dm3的溶液中,即組成了O2/OH電極。試求在298K時(shí),該O2/OH電極的電 位值。   解:電極反應(yīng)為:?。希玻ǎ保? 00kaH2e010mo·m3 P)+2O+44OH(.ld) 查表34得O2/OH電極在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位:?。懦Y(O2/OH)=0.40V 按電極反應(yīng)方程式寫(xiě)出該電極在298K時(shí)的能斯特方程: 104第三章 溶液中的化學(xué)平衡  E(O2/OH)=E砓(O2/OH)+ 0.059Vlgp(O2) 44[OH] 根據(jù)題意可知,O2氣體的相對(duì)分壓為:?。穑ǎ希玻剑保埃埃耄校幔鸪Y=100kPa/100kPa=1 OH離子的相對(duì)濃度為: [OH]=01ld3/砓=.0mo·m31mo·m301 .0mo·mc01ld/ld=.0 所求O2/OH電極在指定條件下的電極電位為: E(O/OH)=E砓(O/OH)+0.059Vlgp(O2) 224[OH]4 =0.40V+ 0.059Vlg1 4(0.1


0)4=0.40V+0.059V=0.459V≈0.46V   從上述兩個(gè)例子可以看出:  ?、傧嚓P(guān)的電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度的變化明顯地影響到電極電位的大小。決 砓 定電極電位高低的主要因素不是相關(guān)物質(zhì)的濃度,而是其標(biāo)準(zhǔn)電極電位值E, 即組成電極的電對(duì)的本性。相關(guān)離子濃度的變化對(duì)電極電位的影響,一般要小 砓砓 于E。但是通常情況下電極的組成是指定的,其E已是定值,這時(shí)要改變實(shí)際 的電極電位,總是通過(guò)改變相應(yīng)物質(zhì)的濃度來(lái)實(shí)現(xiàn)的。  ?、诋?dāng)Mn+/M電極中金屬離子濃度降低時(shí),金屬將更易于失去電子,氧化成 金屬離子而進(jìn)入溶液中。使Mn+/M電極的電位降低(電位代數(shù)值減?。?  ?、郛?dāng)A/A電極中非金屬離子濃度降低時(shí),非金屬將更易于得到電子,還原 成非金屬離子而進(jìn)入溶液中,使A/A電極的電位升高(電位代數(shù)值增大)。   例312 在298K時(shí),將銀棒插入濃度為1mol·dm3的AgNO3溶液中,再加入足量的 KCl使生成AgCl沉淀,即組成了一個(gè)AgCl/Ag電極(即AgA

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